雙乙酸鈉是食品防腐劑（用于面包、糕點），在酸性條件下分解為乙酸（沸點118℃）和乙酸鈉。蒸餾原理與丙酸鹽類似:樣品加磷酸酸化→加熱蒸餾→乙酸隨水蒸氣蒸出→接收液為純水→NaOH滴定。蒸餾作用是把乙酸從食品基質分離——食品中乳酸、檸檬酸、蘋果酸等天然有機酸也會被滴定，不蒸餾則天然有機酸干擾乙酸滴定使結果偏高。那艾NAI-ZLY-6D食品雙乙酸鈉蒸餾專用程序預置了磷酸酸化+NaOH接收參數。食品中的天然發酵產物（食醋、酸奶中的乙酸）也會被一起蒸出——GB 5009.277測的是總乙酸（以雙乙酸鈉計），若樣品含天然乙酸（如加了食醋的面包），結果偏高，須用液相色譜法確證區分來源。

雙乙酸鈉是乙酸和乙酸鈉1:1摩爾復合物，酸性條件下解體為2分子乙酸+1分子Na+。乙酸鈉在酸性條件下只生成1分子乙酸。等質量比加相同磷酸量，雙乙酸鈉釋放的乙酸量是乙酸鈉的2倍。GB 5009.277蒸餾法測的是"總乙酸量（以雙乙酸鈉計）"，不能區分雙乙酸鈉和乙酸鈉。對于法檢和打假場景，若企業辯稱"檢出乙酸因加了食醋而非雙乙酸鈉"，需用液相色譜對餾出液中的乙酸來源溯源確證——蒸餾為確證分析提供了無基體干擾的餾出液，仍是不可替代的前處理環節。

乙酸沸點118℃，蒸餾溫度100℃時乙酸和水形成共沸物（共沸點約76℃、含乙酸約2%），此溫度下乙酸蒸出效率接近100%。若超過100℃（如120℃），水蒸氣中乙酸含量升高但冷凝效率下降（高濃度餾出液溫度高，冷凝管可能無法完全冷凝，部分乙酸以氣態逸散），回收率可能從98%降到90%。GB 5009.277堅持蒸餾溫度100℃——那艾蒸餾儀PID溫控精確控制在100±0.5℃。蒸餾后期（接收液接近200mL時），瓶內乙酸濃度極低，需適當提高加熱功率到80-90%維持最后階段水蒸氣產出，否則最后幾十毫升乙酸回收很慢，總回收率可能偏低3-5%。那艾蒸餾儀乙酸蒸餾程序在最后階段會自動調升功率。