絕對重要。以水質揮發酚為例:先加磷酸→搖勻→再加硫酸銅。如果順序反了（先加硫酸銅再加磷酸），硫酸銅在堿性水樣中立即生成氫氧化銅藍色沉淀（大量），磷酸后加進去需要更多時間才能把沉淀完全溶解，蒸餾瓶里留下未溶解的Cu(OH)2顆粒可能在加熱時成為暴沸核心。以水質氰化物為例:先加酒石酸→調pH→再加硝酸鋅。硝酸鋅必須在酸性條件（酒石酸）下加——否則在堿性水樣中生成Zn(OH)2絮狀沉淀絡合大量氰根，氰化氫釋放不完全導致結果偏低很嚴重（-20%以上）。那艾儀器NAI-ZLY系列全自動蒸餾測定儀為實驗室提供了安全高效的蒸餾解決方案。

蒸餾瓶和加熱孔的機械配合是"一個手指力度"原則。磨口標準24/40——垂直放入加熱孔，順時針旋轉約1/4圈，感覺磨口從松動進入"卡澀"的狀態就算到位。擰太緊（使勁擰到擰不動）:加熱時蒸餾瓶和加熱孔受熱膨脹不同，擰太緊沒有膨脹余地，可能撐裂磨口或磨口卡死冷卻后拔不下來。擰太松（只是擱上去沒旋入磨口）——加熱時蒸汽壓力會把蒸餾瓶稍微抬升，密封不嚴蒸汽從磨口縫隙逸出，不僅蒸餾回收率下降（蒸汽跑了），熱蒸汽還會燙壞旁邊的電線和傳感器。

不需要完全密封——蒸餾本身是開放性操作。連接管插入接收液液面以下即可，不要弄得太密封（如用橡皮塞堵死瓶口）。如果接收瓶完全密封，蒸餾瓶產生的蒸汽壓力在接收瓶中建立背壓，會抑制蒸餾速率甚至導致連接管從接收瓶彈出。正確的做法:接收瓶口留一個小的通氣口（或瓶口不封死，自然有縫隙透氣），讓接收瓶內壓力和大氣壓平衡。唯一例外是氰化物蒸餾（防止氰化氫逸出），接收瓶的密封級別要高——用帶孔的橡皮塞，連接管通過孔插入液面下，孔邊塞少量脫脂棉作為"呼吸口"過濾逸出的微量氣體。