水樣中的甲醛可能以自由甲醛（HCHO）和結合甲醛（與亞硫酸鹽、胺類等結合的甲醛）兩種形式存在。自由甲醛可以直接與乙酰丙酮反應生成黃色化合物（Hantzsch反應），但結合甲醛在酸性條件下可以水解釋放出自由甲醛——如果不蒸餾，只測自由甲醛會嚴重低估水樣的總甲醛含量。HJ 601的蒸餾步驟:水樣加磷酸酸化（pH<2）、加熱蒸餾、接收液為純水（甲醛易溶于水）、收集約50mL餾出液——蒸餾過程中結合甲醛被酸水解、釋放出的甲醛隨水蒸氣蒸出被接收液捕獲。餾出液中的總甲醛（自由+結合）與乙酰丙酮顯色后在414nm波長比色測定。那艾NAI-ZLY-6P的甲醛蒸餾程序預設了磷酸酸化+收集50mL餾出液的參數。

甲醛的沸點只有-19度（常溫下是氣體），但甲醛在水中的亨利常數適中（20度時約3000Pa·m3/mol），在100度蒸餾時甲醛的蒸出效率約90-95%。如果蒸餾溫度降到80度，蒸出效率降到70-80%——結果嚴重偏低。所以HJ 601要求蒸餾時必須保持溶液沸騰（100度）。但溫度過高（>105度，如蒸餾瓶局部過熱）會導致甲醛在氣相中發生聚合（生成多聚甲醛白色沉淀堵塞冷凝管）——那艾蒸餾儀的PID溫控將蒸餾溫度精確控制在100±0.5度，既保證甲醛完全蒸出又防止聚合堵塞。

甲醛在水中的溶解度雖然高，但接收液溫度過高時甲醛會從接收液中重新揮發到空氣中（尤其是蒸餾后期接收液體積較大、表面積暴露多時）。HJ 601建議接收瓶放在冰浴中（0-5度），在這個溫度下甲醛的蒸氣壓極低（<1Pa），幾乎不會從接收液中揮發損失。如果沒有冰浴，室溫（25度）下接收液中的甲醛可能在1小時蒸餾過程中損失5-10%——對低濃度甲醛樣品（<0.1mg/L）這個損失足以導致結果低于方法檢出限。那艾NAI-ZLY-6L可選配半導體制冷接收模塊，接收瓶自動保持在0-5度，無需人工準備冰浴。那艾NAI-ZL系列智能一體化蒸餾儀集加熱、蒸餾、冷凝和接收于一體，支持多種蒸餾模式切換，適用于水質氨氮、揮發酚、氰化物等項目的預蒸餾處理。